defgf67ay
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 Wysłany: Pią 5:11, 01 Kwi 2011 Temat postu: ghd glätteisen UV／H2O2降&# |
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UV／H2O2降解酚类物质动力学研究
6倍，这与范特霍夫(Van’tH0ff)关于温度对反应速率影响的规律基本一致．通过苯酚在温度20℃和40℃反应速率的研究，还可得出苯酚反应自由能为12．521kJ／too1．在一般情况下，一个反应的活化能在100kJ／mol以下时，该反应就可在室温下顺利完成j．所以,[link widoczny dla zalogowanych]，在常规处理过程中，羟自由基与苯酚之间的反应在室温下就可以很快完成．在以上研究基础上，本文还进行了uV／H202系统氧化降解间甲苯酚和4一氯酚的动力学研究，见图4、5，结果表明UV／H2O系统对这2种酚的降解也可按假一级动力学处理,[link widoczny dla zalogowanych]，在20℃和40℃时的反应速率常数分别为0．00419s和0．00582s‘。、0．00160s和0．00459S～，温度升高反应速率加大，间甲酚和4一氯酚的反应自由能分别为29．341和40．158kJ／mo1．图5温度对反应速率的影响lpit=7．0，温度=20和40℃,[link widoczny dla zalogowanych]，[问甲酚]=24．5nc,／L，[H2]=20mmol6结论1)uV／H2()2系统中，苯酚的氧化降解，不随底物苯酚的初始浓度的改变而变化,[link widoczny dla zalogowanych]，可以按假一级动力学处理，其表观反应速率为0．00229s左右．2)pH值由3．2升高至l0．95时，苯酚的反应速率由0．00241s下降至0．00110s～，即反应时间延长了1倍，说明pH对反应的速率影响比较大，其原因还有待进一步的研究．3)随着反应体系温度的升高，苯酚氧化降解反应速率提高了2．16倍，苯酚与羟自由基的反应自由能为12．521kJ／mo1．所以，在常规处理过程中，羟自由基与苯酚之间的反应在室温下就可以很快完成．4)由于取代基的种类的不同，对于间甲酚，其反应速率大于苯酚，而4一氯酚的反应速率小于苯酚，且随着反应温度的提高，反应速率加快．我们可以通过对不同取代基酚类物质的氧化降解研究，选取取代基常数∑a…、最高占有轨道能(E)、酚解离平衡常数pKa和极性效应常数F等作为酚类化合物的结构描述符，与羟自由基和酚的反应速率常数进行定量构效关系的研究，通过数学分析以确定哪一个描述符可以作为QSAR的研究模式，以建立uV／H202系统氧化降解酚类物质的QSAR方程，对羟自由基与酚类物质反应的机理进行分析,[link widoczny dla zalogowanych]，并以此方程对其他酚类物质在uv／H202系统中的氧化速率常数进行预测．当然分子连接指数和分子拓扑学使研究的目的更加清晰．数学分析方法一般采用主元分析方法，但使用传统的数学回归来精确描述基团与物性参数之间的线性关系比较困难工神经网络(ANN)具有处理高度线性数据的能力，将进一步促进QSAR研究的深入．以上研究，还为将uv／H2O系统用于饮用水深度处理，氧化降解水中有机微污染物质的实际应用提供了依据．
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